Estudo da detecção de traços de composto modelo por espectroscopia SERRS e SERS utilizando nanopartículas de prata e ouro
DOI:
https://doi.org/10.34117/bjdv10n9-052Abstract
O trabalho teve como objetivo avaliar as melhores condições de amostragem para detecção de traços de composto modelo por meio da técnica Raman, através do emprego de soluções coloidais de prata e ouro. Os espectros de absorção UV-Vis demostraram que o coloide de prata não apresentou perda de propriedades óticas quando diluído em solução aquosa, embora foi verificado um alargamento nas bandas observadas nos espectros após a diluição em solução contendo 0,1 mol L-1 de KCl. Foram realizados experimentos de espectroscopia Raman com o cristal violeta (CV) em diferentes concentrações e soluções, diluído nos coloides de prata. Foi observado que a excitação do espectro Raman próximo à transição eletrônica permitida da molécula causou o efeito Raman ressonante (RR), intensificando o sinal Raman mesmo em baixas concentrações da molécula, que se somou ao efeito SERS ocasionado pelas nanopartículas. Este efeito conjugado foi denominado de Espectroscopia Raman ressonante intensificação por superfície (SERRS). A detecção de traço do CV com o colóide de prata, por SERRS, foi favorecida na presença de KCl, demostrando que a relação entre a intensidade dos espectros Raman e a concentração de CV seguiu um modelo linear, proporcionando uma descrição simplificada da sensibilidade da curva. Entretanto, o coloide de ouro não apresentou mesmo comportamento, porém, viabiliza a detecção de traços do CV a baixas concentrações pelo efeito SERS. Esses experimentos demonstraram a estabilidade do coloide de prata em diferentes diluições e a eficácia da técnica SERRS para a intensificação do sinal Raman em baixas concentrações de CV.
References
ALVES, R. S. Highly-branched silver magnetic microcomposite as sers substrate for Cardiac troponin i detection. 2019. Dissertação (Mestrado em Química) – Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 2019.
DE SANTANA, H.; ZAIA, D. A. M.; CORIO, P.; HABER, F. E.; LOUARN, G. Preparação e caracterização de substratos SERS ativos: um estudo da adsorção do cristal violeta sobre nanopartículas de prata. Química Nova, São Paulo, v. 29, n.2, p. 194-199, Abril, 2006.
DING, S.-Y.; YI, J.; LI, J.-F.; REN, B.; WU, D.-Y.; PANNEERSELVAM, R.; TIAN, Z.-Q. Nanostructure-based plasmon-enhanced Raman spectroscopy for surface analysis of materials. Nature Reviews Materials, v. 1, n. 16021, p. 1-16, 2016.
EFREMOV, E. V., ARIESE, F., & GOOIJER, C. Achievements in resonance Raman spectroscopy Review of a technique with a distinct analytical chemistry potential. Analytica Chimica Acta, v. 606, n. 2, p. 119-134, 2008.
FAN, M., ANDRADE, G. F. S., BROLO, A. G. A review on the fabrication of substrates for surface enhanced Raman spectroscopy and their applications in analytical chemistry. Anal. Chim. Acta., v. 693, n. 1-2, p. 7–25, 2011.
FARIA, D. L. A. de; TEMPERINI, M. L. A.; SALA, O.; Vinte Anos de efeito SERS, Quim. Nova, v. 22, n. 4, p. 541-552, Julho, 1999.
FERRARO, J. R.,NAKAMOTO K.,BROWN C. W. Introductory Raman Spectroscopy. 2nd edition. Academic Press, 2003.
FU, S. ‐Y, ZHANG, P. ‐X. Chemical effect of chloride ions on SERS in silver sol. Journal of Raman Spectroscopy, v. 23, n. 2, p 93–97, 1992.
GHANADZADEH, A., ZEINI, A., & KASHEF, A. Environment effect on the electronic absorption spectra of crystal violet. Journal of Molecular Liquids. v. 133, n. 1-3, p. 61–67, mar. 2007.
GOTTWALD, H., LIESER, T., WEIL, K. G., WEISS, A. Properties of Cold Condensed Silver Chloride and of Cocondensed Silver/Silver Chloride Films. I. UV-VIS-Spectra. Zeitschrift für Naturforschung A, vol. 40, no. 7, pp. 677-682, 1985.
LEE, P. C., & MEISEL, D. Adsorption and surface-enhanced Raman of dyes on silver and gold sols, J. Phys. Chem. v. 86, ed 17, 3391, Agosto, 1982.
LE RU, E. C.; BLACKIE, E.; MEYER, M; ETCHEGOIN, P. G. Surface Enhanced Raman Scattering Enhancement Factors: A Comprehensive Study. J. Phys. Chem. C, v. 111, n. 37, p. 13794-13803, 2007.
MELO JR, M. A., SANTOS, L. S. S., GONÇALVES, M. C., NOGUEIRA, A. F. Preparação de nanopartículas de prata e ouro: um método simples para a introdução da nanociência em laboratório de ensino. Quim. Nova, v. 35, n. 9, p.1872-1878, 2012.
MITSUTAKE, H., POPPIA, R. J., & BREITKREITZ, M. C. Imaging Spectroscopy: History, Fundamentals and Current Scenario of the Technique. J. Braz. Chem. Soc., v. 30, n. 11, p. 2243-2258, 2019.
NORROD, K. L.; SUDNIK, L. M.; ROUSELL, D.; ROWLEN, K. L.; Quantitative comparison of five SERS substrates: sensitivity and limit of detection. Appl. Spectrosc. 51, 994, 1997.
OLIVEIRA, K. V. Desenvolvimento de Substrato para Uso com Efeito Raman Intensificado por Superfície (SERS – Surface-Enhanced Raman Scattering) e Aplicações para Compostos Modelo. 2015. Dissertação (Mestrado em Química) - Universidade de Brasília, Brasília, 2015.
PERSAUD, I.; GROSSMAN, W. E. L. Surface-Enhanced Raman Scattering of Triphenylmethane Dyes on Colloidal Silver. J. Raman Spectrosc., v. 24, n. 2, p. 107-112, 1993.
RODRIGUES, D. C. Efeito da geometria de nanoestruturas de ouro na intensificação do espalhamento Raman. 2013. Dissertação (Mestrado em Química) - Universidade de São Paulo, São Paulo, 2013.
SANT’ANA, A. C., CORIO, P., TEMPERINI, M. L. A. O efeito SERS na análise de traços: O papel das superfícies nanoestruturadas. Quim. Nova, v. 29, n. 4, p. 805-810, 2006.
SANTOS, D. P.; GRASSESCHIB, D. Nanomateriais plasmônicos: Parte II. química de coordenação de superfície e sua aplicação em sensores e catalisadores. Quim. Nova, v. 43, n. 10, p. 1482-1499, 2020.
SANTOS, D. P., ANDRADE, G. F. S., SANT’ANA, A. C., TEMPERINI, M. L. A. Produção de substratos SERS eficientes através da deposição de ouro sobre um molde de microesferas de poliestireno. Quim. Nova, v. 33, n. 10, p. 2093-2097, 2010.
SHIPWAY, A. N., KATZ, E., & WILLNER, I. Nanoparticle arrays on surfaces for electronic, optical, and sensor applications, Chem. Phys. Chem. v. 1, 18, 2000.
SILEIKAITE, A., PROSYCEVAS, I., PUISO, J., JURAITIS, A., & GUOBIENE, A. Analysis of silver nanoparticles produced by chemical reduction of silver salt solution, Sci. v. 12, 287, 2006.
SILVA, T. L., ARAUJO, F. P., FILHO, E. C. S., FURTINI, M. B., & OSAJIMA, J. A. Degradation of Poly (Ethylene Oxide) Films Using Crystal Violet. Materials Research, v. 20, p. 869-872, 2017.
SKOOG, D. A; WEST, D. M.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R. Fundamentos de Química Analítica. 8 ed., São Paulo: Thomson, 2006.
SMITHA, S. L., NISSAMUDEEN, K. M., PHILIP, D., & GOPCHANDRAN, K. G. Studies on surface plasmon resonance and photoluminescence of silver nanoparticles. Spectrochimica Acta - Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 71(1), 186–190, 2008.
SMITH, W. E., RODGER, C. Surface-Enhanced Raman Scattering (SERS), Applications. In: LINDON, J. C. Encyclopedia of Spectroscopy and Spectrometry, Cambridge: Academic Press, 1999, p. 2329-2334.
SUR, U. K. Surface-enhanced Raman spectroscopy. In: MAAZ, K. Raman Spectroscopy and Applications, London: Intech Open, p. 293-312, 2017.
VESGA, M. J., MCKCHNIE, D., LAING, S., KEARNS, H., FAULDS, K., JOHNSTON, K., & SEFCIK, J. Effect of glycine on aggregation of citrate-functionalised gold nanoparticles and SERS measurements. Colloids Surfaces A Physicochem. Eng. Asp. v. 621, 126523, Julho, 2021.
WEI, W.; HUANG, Q. Preparation of cellophane-based substrate and its SERS performance on the detection of CV and acetamiprid. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, v. 193, n. 15, p. 8-13, 2018.

